电解水时为什么收集的氢气和氧气体积之比不恰是2∶1？怎样克服？

电解水时，氧气的体积常小些，其原因主要有二：
（1）氢、氧两种气体在水中的溶解度不同。氧气的溶解度稍大些。（2）电极的氧化、电极产生副反应等。如用稀硫酸溶液作电解液，有人认为有下列副反应发生：

生成的过氧化氢在酸性溶液中较稳定，不易放出氧气。克服的办法是，在电解液中加入碱比加入酸的误差会小些。或者事先将电解液用氧气饱和，可以消除因溶解度不同而产生的误差。